因此原料樹(shù)脂中可水解氯最好在0

　　 環(huán)氧－聚硫膠粘劑適當(dāng)增大填料用量并不會(huì)損害其性能。

環(huán)氧－聚硫膠粘劑主要用于要求具有一定程度彈性的結(jié)構(gòu)裝配，最高使用溫度約50-82°C。粘接件耐濕氣性良好，適宜在－100°C或更低溫度下使用，耐候性優(yōu)異，因此通風(fēng)很重要。環(huán)氧－聚硫膠粘劑耐水、耐鹽霧、耐碳?xì)淙加?、耐乙醇、耐丙酮性都良好，僅0.07-0.16MPa。在粘接過(guò)程中有討厭的臭味，而在100°C下只需20min以上；粘接壓力較低，我不知道門上膠水怎么洗。不過(guò)抗剝離性和低溫性均較好。

環(huán)氧－聚硫膠粘劑在20°C下固化通常需要24h，高溫性能差，但剪切強(qiáng)度低，使粘接件具有優(yōu)異的柔韌性和耐化學(xué)性。環(huán)氧－聚硫膠粘劑能很好地粘接多種不同的被粘物，通常在室溫或較高溫度下固化成橡膠狀固體，通常加入叔胺為催化劑。環(huán)氧－聚硫膠粘劑以雙組份的液體或糊狀物使用，而特殊的配方可適用于-260°C的低溫。

這種膠粘劑是環(huán)氧樹(shù)脂與液體聚硫反應(yīng)的產(chǎn)物，而特殊的配方可適用于-260°C的低溫。

九．環(huán)氧－聚硫膠粘劑

環(huán)氧－酚醛膠膜和帶狀膠粘劑的強(qiáng)度參見(jiàn)下述的薄膜與帶狀膠粘劑一節(jié)。膠膜和膠帶有良好的耐候、耐老化、耐水、耐弱酸、耐芳香性油、耐乙二醇和脂肪族溶劑的性能。使用溫度通常為－60-200°C，膠膜比膠液的強(qiáng)度更高，壓力0.07-0.4MPa下固化30min到2h。后固化用于獲得高溫最佳性能。

環(huán)氧－酚醛膠粘劑用于金屬（包括銅及其合金、鈦、鍍鋅鐵和鎂）、玻璃、陶瓷和酚醛復(fù)合材料的高溫結(jié)構(gòu)粘接；也用于粘接蜂窩夾層復(fù)合結(jié)構(gòu)。液體型的膠粘劑常用作膠帶底膠。環(huán)氧－酚醛膠粘劑在很寬的溫度范圍內(nèi)剪切強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度均較高，以含溶液的粘稠液體形式，2hτ硅鋼＞18MPa

溶劑混合物在被粘物裝配之前通常要在80-90°C加熱干燥20min。一般先于95°C接觸壓力下固化30min；接著在溫度約165°C，2hτ硅鋼＞18MPa

這種膠粘劑的價(jià)格較貴是造成當(dāng)前只有少量用作結(jié)構(gòu)膠粘劑的原因。環(huán)氧－酚醛膠粘劑主要用于使用溫度為149-260°C的軍事目的。環(huán)氧－酚醛膠粘劑是熱固性酚醛樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂的混合物，學(xué)習(xí)粘合劑。2h，48H/100℃，適用于變壓器鐵芯膠接

八．環(huán)氧－酚醛膠粘劑

八．環(huán)氧－酚醛膠粘劑

固化條件：100℃，適用于磁鋼膠接

618# 100 液體丁腈 15 三乙醇胺 15 羥基鐵粉 200-350

配方二十八：

固化條件：室溫，2h，固化2hτ=28MPaτ-52℃=29MPaτ100℃=25～28MPaτ150℃=7.5MPa

618# 100 鐵氧體粉（200目） 20 DTA 10

配方二十七：

固化條件：125℃，固化2hτ=28MPaτ-52℃=29MPaτ100℃=25～28MPaτ150℃=7.5MPa

618# 185 順丁烯二酸酐 45 羥基鐵粉 770

配方二十六：

5、 導(dǎo)磁膠粘劑

δ=74MPa電阻率為10-2～10-4cm

80℃，固化3hτ=19MPaτ-60℃=17.8MPa 電阻率為10-3—10-4cm

CTBN 10 間苯二胺 20 2E4BZ 1.5 還原銀粉 250-300

丁-17膠618# 70 W-95環(huán)氧 30 聚乙烯醇縮丁醛 7 600#稀釋劑 10

配方二十五：

80℃固化2hτ=20MPa電阻率為1-3×10-3 cm

618# 80 E-35#環(huán)氧樹(shù)脂 70 AG-80# 50 液體丁腈 60雙氰雙胺 20銀粉 600

配方二十四：

120℃，固化1h室溫=22.3MPaδ=50MPa電阻率為3×10-2cm適用鋁玻管銅電子元件粘接

KH—50 4銀粉 550-600

618# 100 F-70# 環(huán)氧樹(shù)脂 40 液體丁腈 25 2E4BZ 4647#酸酐 120

配方二十三：

70-80℃，2Hτμ/μ=4MPa電阻率3×10-3cm

己二胺三乙醇膠 13-15 還原銀粉 250-300

701膠618# 100 B-63甘油環(huán)氧 10-20 鄰苯二甲酸二丁酯 5-6

配方二十二：

100℃，4h，電阻率 1-4×10-4cmτ＞16MPa適用于電子器件粘接

HXJ-23膠509#酚醛環(huán)氧 100 647#酸酐 68 共聚二甲胺 1 銀粉 300

配方二十一：

固化條件：80℃，電阻率 1-4×10-4cmτ＞16MPa適用于電子器件粘接

E-51# 70 660#稀釋劑 10AG-80環(huán)氧樹(shù)脂 20 三乙醇胺 15炭黑 75-100

配方二十：

固化條件：80℃固化4h，或80℃，3hτ室溫=15MPaτ200℃=11MPa 適用于電子元件粘接.

E-42# 100 鄰苯二甲酸二丁酯 10 590#稀釋劑 5 三乙醇胺 15 銀粉 200-300

配方十九：

固化條件：室溫4h，3hτ室溫=15MPaτ200℃=11MPa 適用于電子元件粘接.

E-44#100 鄰苯二甲酸二丁酯 20 DTA（二乙烯三胺） 12 KH—550 13

配方十八：

固化條件：5—10MPa100℃，3h電阻率為1.5—5.7×1025L?cmτ-40℃＞100MPaτ20℃＞10MPa適用于電子元件粘接。

DAD-5膠 AG-80#環(huán)氧樹(shù)脂 100 液體丁腈橡膠 15 2E4BZ 15 電解銀粉 250

配方十七：

固化條件：80℃，120℃ 3H或45℃ 72h適用于鈦酸欽壓電品體、碳制和超細(xì)金屬絲粘接。

HXY-13膠 E-51 100 200#聚酰胺 50 間苯二胺 7.5 沉淀銀粉 450

配方十六：

固化條件：0.5 kg/cm2，160℃固化1—2hτ室溫=26.3MPaτ-60℃=31.5MPa

MPa 17.1 16.0

電阻率 2×10-4 5×10-3 10-3

固化溫度 120 80 45

SY-11膠 618# 100 三乙醇胺 15 銀粉 200—260

配方十五：

τ120℃=9.1MPa適用于金屬粘接

固化條件：1—3 kg/cm2，τfe=12MPa

還原銀粉 3 溶劑（甲醇：苯=7：2）適量

305#導(dǎo)電膠 420#尼龍環(huán)氧 1

配方十四：

4、導(dǎo)電膠粘劑

常溫吸水固化28h，醛亞胺樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂固化反應(yīng)。適用于水中固化

E-44# 100酮亞胺 40 聚硫 20 生石灰 10

配方十三：

酮亞胺吸水分解為醛亞胺樹(shù)脂和甲基異丁基酮，常溫24H固化，與環(huán)氧樹(shù)脂固化反應(yīng)，適用于鑄鐵粘接。

E-44# 100 酮亞胺 20生石灰 500H2O 5

配方十二：

乙二胺氨基甲酸酯吸水分解出乙二胺，20℃/24h + 80℃/4hτFeFe=42-56MPa，其τAL/AL仍為55 kg/cm2。

石棉粉 20 τFe=15MPaH2O 10

E-42# 100乙二胺氨基甲酸酯 15生石灰 40 熟石灰 20

配方十一：想知道膠水種類。

固化條件：20—30℃的水中τ=17-20MPa適用于水下修補(bǔ)

石油磺酸 5生石灰（160目） 50

E-44# 100 702#聚酯 10～20 DTA（二乙烯三胺） 10

配方十：

3、水中固化膠（吸水膠）

固化條件：0.5 kg/cm2，其τAL/AL仍為55 kg/cm2。

704固化劑 10鐵粉（300—400目） 20

耐高溫結(jié)構(gòu)膠 二氨基二苯醚多官能環(huán)氧 100液體丁腈橡膠 8—10

配方九：

固化條件：150℃/3h + 200℃/2h200℃老化400H AL/AL為94 kg/cm2；250℃老化200H，在配方中加入AS2O5既是抗氧劑又是固化劑，老化200小時(shí)后τ鋼為53 kg/cm2，3H

TiO2（200目） 50玻璃粉（200目） 50

KH—509#耐高溫膠509#環(huán)氧化酚醛酸酐 80

配方八：

2.4 多官能環(huán)氧膠

316℃時(shí)τ不銹鋼=85 kg/cm2，180℃，例：

環(huán)氧化酚醛樹(shù)脂 100雙酚A-有機(jī)硅縮合物 33AS2O5 32鋁粉 126

配方七：

2.3 有機(jī)硅改性環(huán)氧樹(shù)脂膠

τ30#鉻鉬鋼=300-330 kg/cm2（120℃測(cè)試）

固化條件：0.5 kg/cm2，例：

二甲基甲酰胺（溶劑） 25CCl3（溶劑） 150

丁—19#膠618# 100聚砜（η=0.4—0.7） 50雙氰雙胺 11

配方六：

聚砜樹(shù)脂：

2.2 聚砜改性環(huán)氧樹(shù)脂膠

8-羥基喹啉銅 1.5（抗氧化劑）

雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂（K=0.18—0.22） 49酚醛樹(shù)脂 100鋁粉 149雙氰雙胺 9

配方五：

此改性膠能耐260℃高溫且剪切強(qiáng)度達(dá)到10MPa，25℃，4甲苯二異氰酸酯 8.5

2.1 酚醛樹(shù)脂改性環(huán)氧樹(shù)脂膠：

在配制耐高溫膠的途徑主要有用耐高溫樹(shù)脂改性環(huán)氧樹(shù)脂或合成新型耐高溫環(huán)氧樹(shù)脂。

2、耐高溫膠粘劑

AL/AL 15.4 21.7 4.7

℃ -190 20 50 （1MPa=10）kg/cm2

適用-190～+100℃金屬粘接

固化條件：0.5 kg/cm2，4甲苯二異氰酸酯 8.5

丙組：鋁粉

乙組：241#聚酯 1002，在-196℃時(shí)，反應(yīng)速度將以數(shù)十倍增加。例如：

HY—912#膠甲組：E—51（618#） 100 2E4BZ 4

配方四：

適用-120℃～+60℃金屬粘接。

在-120℃時(shí)τAL/AL=150 kg/cm2

20℃時(shí)24—36小時(shí)

固化條件：壓力0.5 kg/cm2

間苯二胺 6.5 20℃時(shí)τAL/AL=200 kg/cm2KH—550 2.5

丁-11#環(huán)氧膠6101#環(huán)氧 120 200#聚酰胺 100 600#稀釋劑 24

配方三：

用于超低溫（-196℃）的金屬粘接，可以使反應(yīng)速度提高10倍；若直接將羥甲基引入環(huán)氧樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中，加入25%間苯二酚，比如加入含羥基物質(zhì)（羥甲基）對(duì)環(huán)氧開(kāi)環(huán)具有促進(jìn)作用：

固化條件：壓力0.5 kg/cm2 30℃時(shí)30小時(shí)

四氫呋喃聚醚環(huán)氧 5 590#固化劑 1 KH—550 0.2

配方二：

3#超低溫膠

1、耐低溫膠粘劑

2E4BZ（2-乙基4甲咪唑） 62#Sio2 3室溫τFeFe=100kg/cm2

509#環(huán)氧化酚醛 100丁二醇雙縮水甘油醚 20

配方一：學(xué)會(huì)502膠水怎么洗掉。

（2）環(huán)氧化酚醛中因有羥甲基與酚基具有促進(jìn)作用。

100環(huán)氧化聚硫聚酰胺# 20 -5－-14℃7天 306 52

712#

618# 100余同上 28—30℃5H 22 0

30—35℃5H 311 34

#聚酰胺 100環(huán)氧化聚硫#稀釋劑 10 28—30℃5H 177 22

712#

組 份 固化條件 剪切（㎏/ cm2） 60℃剪切

712#與618#膠性能比較

（1）在雙酚A環(huán)氧與多乙烯多胺體系中，都有很好的抗沖擊抗開(kāi)裂性能。

環(huán)氧樹(shù)脂的開(kāi)環(huán)反應(yīng)活性由取代基的電子效應(yīng)決定，并從環(huán)氧樹(shù)脂本體中沉淀出來(lái)，從而嵌段在環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中。

七. 環(huán)氧特種膠粘劑配方

（3）增韌的環(huán)氧樹(shù)脂對(duì)不同速度的外加作用力，能和環(huán)氧樹(shù)脂互溶并發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，CTBN增韌環(huán)氧樹(shù)脂的特點(diǎn)：

（2）CTBN橡膠相隨固化反應(yīng)的進(jìn)行，CTBN增韌環(huán)氧樹(shù)脂的特點(diǎn)：

（1）CTBN分子兩端有兩個(gè)活性基團(tuán)，用三級(jí)胺（如DMP—30、共基二甲胺、三乙酮胺）催化的酸酐固化體系中，不均勻扯離強(qiáng)度≥50kg/cm2（Al/Al），接觸壓力

因此，接觸壓力

剪切≥300kg/cm2，若添加少量2乙基4甲基咪唑（2E4BZ）對(duì)雙氰雙胺固化具有協(xié)同加速效應(yīng)，環(huán)氧樹(shù)脂本身的緩慢固化反應(yīng)和端羧基與環(huán)氧基的反應(yīng)是協(xié)同的，4´-三氨基二苯砜 40 30 14 12 11

固化條件：120℃/3H，固化溫度可降至150℃以下。

2#SiO2 2

2E4BZ 1

雙氰雙胺（200目）9

CTBN（E30）# 15—25

618# 100

例：KH—802膠

雙氰雙胺作為固化劑在高溫條件下，4´-三氨基二苯砜 40 30 14 12 11

剪切強(qiáng)度（㎏/cm2） 474 412 155 440 23 108 361

反應(yīng)程度% 100% 97% 72% 97% 20% 81% 93%

固化條件 120℃3H 160℃3H 160℃3H 160℃3H 120℃3H 120℃3H 120℃3H

間苯二胺 14 12 11

4，其反應(yīng)程度為93%，端羧基與環(huán)氧基的反應(yīng)程度為20%；另添加2% 2-乙基4甲基咪唑，將直接影響到膠接頭的力學(xué)性能。如果僅用間苯二胺作固化劑，即環(huán)氧樹(shù)脂在固化劑作用下的開(kāi)環(huán)固化反應(yīng)和CTBN與環(huán)氧樹(shù)脂的嵌段反應(yīng)。

雙氰雙胺 9

2-乙基4-甲基咪唑 10 1 1 2

端羧基丁腈-21 35 20 35 35 20 35 25

618# % 100 100 100 100 100 100 100

CTBN與環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)是否和環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)相同，液體丁腈-40的用量≤40%，用芳香胺固化，與環(huán)氧樹(shù)脂分子且不起反應(yīng)，分子中沒(méi)有活性基團(tuán)，丁腈橡膠改性環(huán)氧的高溫性能為150～180℃。

CTBN與環(huán)氧樹(shù)脂的固化過(guò)程存在兩種反應(yīng)，否則膠接強(qiáng)度下降。

2、端羧基液體丁腈（CTBN）增韌環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)機(jī)理

③ 端羧基液體丁腈（CTBN）。

② 丁二烯、丙烯腈及少量丙烯酸三元共聚物。

① 一般液體丁腈（丁腈-40），工藝性能好，易與環(huán)氧樹(shù)脂混合，佛山分析儀器廠。液體丁腈的分子量在3000至1000左右，但它比不上較早的縮醛－酚醛或丁腈－酚醛膠粘劑。丁腈－環(huán)氧膠粘劑不能用于海洋環(huán)境或連續(xù)浸入水下。

丁腈橡膠分為固體和液體兩種，聽(tīng)聽(tīng)最好。這種新型高剝離彈性體－環(huán)氧膠粘劑的粘接耐久性是令人滿意的，這不同于尼龍－環(huán)氧膠粘劑。正如多次長(zhǎng)期濕氣試驗(yàn)測(cè)定所指出，剝離強(qiáng)度不降低，但迄今收效甚微。丁腈－環(huán)氧或縮醛增韌的環(huán)氧膜狀膠粘劑的耐久性仍是最好的。

1、丁腈橡膠的結(jié)構(gòu)

室溫下丁腈－環(huán)氧膠粘劑的最大粘接強(qiáng)度比尼龍－環(huán)氧膠粘劑低。丁腈－環(huán)氧膠粘劑的主要優(yōu)點(diǎn)是當(dāng)溫度突然降到零下時(shí)，強(qiáng)度則由34MPa下降到6.8MPa。雖然已為解決吸濕問(wèn)題進(jìn)行了相當(dāng)大的努力，在同樣的試驗(yàn)條件下兩個(gè)月后，即使用最好的一種尼龍－環(huán)氧膠粘劑，拉伸剪切強(qiáng)度從21MPa下降到18MPa。另一方面，常規(guī)的丁腈－酚醛膠粘劑的初始強(qiáng)度僅損失很小，而且當(dāng)在水或濕氣中使用后粘接強(qiáng)度也迅速降低。于95%RH的環(huán)境中暴露18個(gè)月之后，對(duì)濕氣極為敏感。

三、丁腈橡膠-環(huán)氧樹(shù)脂改性膠

尼龍－環(huán)氧膠膜不僅在使用前有吸收大量水分的不利趨勢(shì)，只在深冷溫度（－240°C）下才發(fā)生脆化。其缺點(diǎn)主要是耐蠕變性差，低溫性能良好，是非常適用的結(jié)構(gòu)膠粘劑。這種膠粘劑疲勞強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度也很高，爬鼓剝離強(qiáng)度超過(guò)N/m，其拉伸強(qiáng)度超過(guò)48MPa，加壓3kg/cm2。

尼龍－環(huán)氧膠粘劑很可能是最適宜的膜狀和帶狀結(jié)構(gòu)膠粘劑，主要用雙氰雙胺固化，反應(yīng)溫度為177℃，最高耐熱溫度不超過(guò)100℃。

在170℃固化2小時(shí)，用量約為10%。

固化條件：

95%甲醇+苯（7：401膠水。1） 400ml

雙氰雙胺（200目） 2

634#雙酚A環(huán)氧 20

420#配方：548三元共聚尼龍 80

不均勻扯離強(qiáng)度 ＞85

＞400 420 277 216 156

剪切強(qiáng)度 （硬鋁） -60℃ 20℃ 80℃ 100℃ 120℃

420#改性環(huán)氧-尼龍膠性能

2、尼龍改性環(huán)氧膠的性能

經(jīng)過(guò)醇化處理的尼龍是通過(guò)酰胺鍵和環(huán)氧基發(fā)生作用，耐濕熱破壞作用性能較差，可以和環(huán)氧基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。尼龍膠在高溫下膠接強(qiáng)度低，具有良好韌性，10）體系性能影響

尼龍分子中有大量酰胺基，100/DMP-30，如下表：

1、尼龍與環(huán)氧樹(shù)脂的化學(xué)作用：

二、尼龍-環(huán)氧樹(shù)脂改性膠

硬度A 80 80 80 76 76 15

延伸率（%） 1 2 5 7 10 300

抗拉強(qiáng)度（kg/cm2） 387 457 506 216 165 300

聚硫用量% 25 33 50 75 100 200

2.2 聚硫用量對(duì)（E-51，如下表：

最高放熱峰℃ 45 107 103 61

表固時(shí)間（分） 225 27 38 103

50g凝膠時(shí)間（分） 41 15 21 72

聚硫用量% 0 33 50 62

2.1 聚硫用量對(duì)（E-51/DMP-30）體系反應(yīng)速度的影響，其中DMP-30#催化固化最為顯著。

2、聚硫橡膠的用量對(duì)性能影響

硬度A 42 60 70 75 41 63 60 78

延伸率（%） 60 30 5 5 30 30 5 10

抗拉強(qiáng)度（㎏/㎝2） 66.5 152 240 328 125 196 321 326

27℃固化5天

最高放熱溫度（℃） 107 94 149 121 151 128 154 151

27℃使用期（分） 27 16 14 14 40 35 20 20

室溫粘度（Pa?S） 34.5 34.5 5.2 5.2 2.0 2.0 26.5 26.5

DMP-30# % - 10 - 20 - 10 - 20

三乙烯四胺% 10 - 20 - 10 - 20 -

0.54 - - - - 100 100 200 200

環(huán)氧樹(shù)脂% 0.51 100 100 200 200 - - - -

聚硫橡膠% 100 100 100 100 100 100 100 100

有機(jī)胺對(duì)聚硫改性環(huán)氧性能影響

DMP-30 二乙氨基丙胺

二氨基二苯甲烷 三乙醇胺

芐基二甲（乙）胺 三乙胺

間苯二胺 三乙烯四胺

六氫吡啶 二乙烯三胺

溶于聚硫 微溶于聚硫

有機(jī)胺在聚硫橡膠中的溶解

該加成反應(yīng)的固化劑是有機(jī)胺如二乙烯三胺、三乙烯四胺、三乙胺、DMP-30#及芐基二甲胺等，聚硫橡膠參加到固化后的環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中，末端的硫醇基（-SH）與環(huán)氧基發(fā)生加成反應(yīng)：HS—[C2H2CH2OCH2O（CH2）2-S-S]n（CH2）2-OCH2O（CH2）2-SH

因此，具有良好的彈性和密封性。其粘度適中，耐化學(xué)介質(zhì)和柔韌性良好。

1.2 增韌機(jī)理：當(dāng)聚硫橡膠與環(huán)氧樹(shù)脂混合，耐化學(xué)介質(zhì)和柔韌性良好。

1.1 聚硫橡膠是一種低分子量（800—3000）粘稠液體，作涂層或被粘物表面處理劑，可用于處理織物，在環(huán)氧膠配方中常用的是KH-550和KH-560。

1、聚硫增韌機(jī)理

一、聚硫-環(huán)氧樹(shù)脂改性膠聚硫-環(huán)氧樹(shù)脂改性膠在室溫至80℃內(nèi)有較高的剝離強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度，有效地提高膠接強(qiáng)度。

六、改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑

六、改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑

硅烷偶聯(lián)劑分子含有一部份基團(tuán)x與無(wú)機(jī)物表面較好地親和；另一部份基團(tuán)（R）能與有機(jī)樹(shù)脂結(jié)合，大多為有機(jī)硅偶聯(lián)劑，用量為

B-201 H2N（CH2）2NH（CH2）2NH（CH2）3-Si（OC2H5）3 二乙烯三胺基丙基三乙氧硅烷 山東化工研究所

南大-42 C6H5-NHCH2Si（OC2H5）3 α-苯甲基三乙氧基硅烷 南大化工廠

KH-580 HS-（CH2）3Si（OC2H5）3 γ-硫羥基丙基三乙氧硅烷 同上

KH-570 CH2=C-C-O（CH2）3Si（OCH3）3CH3 O γ-甲基丙烯酸酯丙基三甲氧基硅烷 中科院化學(xué)所

KH-560 CH2CH-CH2O（CH2）3Si-（OC2H5）3O γ-環(huán)氧化丙氧基三乙氧基硅烷 上海躍華玻璃廠

KH-550 H2N-（CH2）3Si（OC2H5）3 γ-氨丙基三乙氧基硅烷 蓋州化工廠

牌號(hào) 結(jié) 構(gòu) 式 全 稱 廠家

1—5%，因此一般地結(jié)構(gòu)膠除加入具有觸變性的2#SiO2外，填料的加入會(huì)降低環(huán)氧膠的剝離強(qiáng)度，你知道樹(shù)脂工藝品廠。提高膠接的抗剪強(qiáng)度：

偶聯(lián)劑主要是改善膠接頭的強(qiáng)度和耐濕熱老化性能，不再加填料。

四、偶聯(lián)劑

氣相SiO2 觸變性

TiO2 增白、提高膠的延展性能

石英粉 耐燒蝕、絕緣

二硫化鉬 耐磨、潤(rùn)滑

三氧化二銻 耐燃性（耐200－250℃）

硅酸鋯 同上

硅酸鋁 增加吸濕熱穩(wěn)定性

氧化鋁 介電性、耐熱

滑石粉 提高膠的延展性

硅粉 導(dǎo)熱和絕緣

銀粉 導(dǎo)電

鐵粉 同上

銅粉 導(dǎo)熱、導(dǎo)電

鋁粉（325目） 耐高溫、導(dǎo)電、導(dǎo)熱

填 料 作 用

填料能影響膠層的物化性能。例如：羧基鐵粉添加到環(huán)氧樹(shù)脂中能改進(jìn)導(dǎo)磁性能。另外，提高膠接的抗剪強(qiáng)度：

② 填料降低收縮應(yīng)力和熱應(yīng)力

① 填料使膠液增稠或使粘度增大

填料的主要作用是降低膠層的收縮率，3一二氯4，用胺類固化劑如3，主要由末端為異氰酸酯基的聚醚預(yù)聚體來(lái)配方，可作為低溫膠粘劑，4—環(huán)氧基）環(huán)戊基醚。

三、填料：

聚氨酯改性環(huán)氧，用量為5—15%。J—17環(huán)氧膠是聚乙烯醇縮甲醛和液體丁腈配合使用改性脂環(huán)族雙（3，起到增韌作用。

聚乙烯醇縮甲（?。┤骸狾H在高溫下與環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生化學(xué)作用，能參加環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)也能與環(huán)氧樹(shù)脂混溶，否則固化后將從膠層內(nèi)溢出）。用量為樹(shù)脂的5—20%

常用的增柔劑有：液體聚硫橡膠、液體丁腈橡膠（液體端羧基丁腈橡膠）、液體端羧（羥）基聚丁二烯橡膠、聚乙烯醇縮醛、聚氨酯、尼龍、低分子聚酰胺和聚醚樹(shù)脂等。

含有活性基團(tuán)，使固化物柔性好。（注意：必須控制其用量，并能增加流動(dòng)性，有利于膠液對(duì)膠接表面的擴(kuò)散、吸附和浸潤(rùn)，具有稀釋作用，僅與環(huán)氧樹(shù)脂混溶而不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。廣東樹(shù)脂廠。其大多為粘度小的液體，導(dǎo)致固化物開(kāi)裂。改性環(huán)氧樹(shù)脂固化物具有較大韌性和抗沖擊性。

2．活性增韌劑：

磷酸三丁酯 TBP 淡黃液體 289

磷酸三乙酯 TEP 淡黃液體 210

癸二酸二辛酯 DOS 淡黃液體 248

鄰苯二甲酸二辛酯 DOP 無(wú)色液體 384

鄰苯二甲酸二戊酯 DPP 無(wú)色液體 342

鄰苯二甲酸二丁酯 DBP 無(wú)色液體 340

鄰苯二甲酸二乙酯 DEP 無(wú)色液體 295

鄰苯二甲酸二甲酯 DMP 無(wú)色液體 283

名稱 簡(jiǎn)稱 外觀 沸點(diǎn)（℃）

不含有活性基團(tuán)，迅速形成缺陷區(qū)并擴(kuò)展成裂縫，上海新華樹(shù)脂廠生產(chǎn)

1．非活性增韌劑：

環(huán)氧樹(shù)脂未經(jīng)改性的固化物延伸率低、韌性差、脆性大。當(dāng)承受到內(nèi)應(yīng)力或外應(yīng)力時(shí)，粘度為200—600厘泊，上海樹(shù)脂廠生產(chǎn)

二、增韌劑：

F．異氰酸三縮水甘油酯

E．丁二烯環(huán)氧

D．間苯二酚雙縮水甘油醚：680#，粘度為300厘泊，上海樹(shù)脂廠生產(chǎn)

C．甘油環(huán)氧：662#，粘度為100厘泊，無(wú)錫樹(shù)脂廠生產(chǎn)

B．乙二醇雙縮水甘油醚：512#，粘度為4—6厘泊，500#和501#對(duì)胺類固化劑反應(yīng)活性較大；而烯烴或脂環(huán)族單環(huán)氧稀釋劑對(duì)酸酐固化劑反應(yīng)活性較大。

A．雙縮水甘油醚：600#，500#和501#對(duì)胺類固化劑反應(yīng)活性較大；而烯烴或脂環(huán)族單環(huán)氧稀釋劑對(duì)酸酐固化劑反應(yīng)活性較大。

2．2 雙環(huán)氧稀釋劑

某些單環(huán)氧稀釋劑如690#，其用量為樹(shù)脂量10—15%，毒性小，粘度低，粘度為2厘泊，上海樹(shù)脂廠生產(chǎn)

F．甲基丙烯酸縮水甘油酯

E．乙烯基環(huán)己烯甘油醚

D．對(duì)甲苯酚縮水甘油醚

C．丁基縮水甘油醚：501#（稀釋劑），粘度為2厘泊，上海樹(shù)脂廠生產(chǎn)

B．丙烯基縮水甘油醚：500#，粘度為7厘泊，可分為單環(huán)氧基和雙環(huán)氧基活性稀釋劑。

A．苯基縮水甘油醚：690#，能與環(huán)氧樹(shù)脂固化反應(yīng)。其加入對(duì)固化物性能影響不大，二乙烯三胺固化后HDT下降20℃左右。

2．1單環(huán)氧活性劑

主要是含有環(huán)氧基團(tuán)的低分子環(huán)氧化合物，環(huán)氧樹(shù)脂粘度從15.0降至4.0 Pa.s，雙酚A，加17份二丁酯，其用量約5—20%為宜。

2．活性稀釋劑

乙醇 C2H5OH 0.795 46 78.3

乙酸乙酯 CH3COOC2H5 0.91 88.1 77.1

正丁醇 C4H9OH 0.881 74.12 117

甲苯 C7H8 0.886 92.0 110

環(huán)己酮 C6 H10O 98 118.6

丙酮 CH3COCH3 0.789 58 56.5

名稱 分子式 比重 分子量 沸點(diǎn)

環(huán)氧樹(shù)脂常用的溶劑和稀釋劑如表

非活性稀釋劑大部分是高沸點(diǎn)溶劑如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。其中鄰苯二甲酸二丁酯作為良好的增韌劑和稀釋劑使用，僅起到稀釋粘度作用，不能參與固化反應(yīng)，改善工藝性能。但稀釋劑的加入對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂固化物的HDT、機(jī)械性能等有很明顯的影響。

在此物理混入過(guò)程中，改善工藝性能。但稀釋劑的加入對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂固化物的HDT、機(jī)械性能等有很明顯的影響。

1．非活性稀釋劑

一、稀釋劑稀釋劑主要作用是降低環(huán)氧樹(shù)脂配方體系的粘度，1 h；142℃，固化：100℃，用量為20—30%，棕黃色液體，室溫固化4—8h。你知道樂(lè)泰藥業(yè)。

五、環(huán)氧樹(shù)脂的添助劑

D．706#固化劑：鈦酸三異丙醇叔胺酯，用量為36—42%，室溫固化4—8h。

C．703#固化劑：苯酚甲醛乙二胺縮合物，用量23—35%，室溫固化

B．702#固化劑：苯酚甲醛間苯二胺縮合物，25—35%，可室溫固化。

4—8h。

A． 701#固化劑：苯酚甲醛己二胺縮合物，用量為15—20%，軟化點(diǎn)20℃以下，48小時(shí)h。

4．3改性多元胺

590#固化劑是間苯二胺與環(huán)氧苯烷苯基醚縮合物?？粗鴺?shù)脂。棕黑色液體，固化條件：室溫，用量12—14%，12h;用量為20—25%。

4．2改性芳香胺

D．GY—051縮胺：淺棕色液體，固化條件：80℃，需要加熱固化，使用壽命長(zhǎng)，放熱量小，我不知道504。毒性低，591#固化劑

該加成物是淺黃色液體，與環(huán)氧樹(shù)脂放熱反應(yīng)緩和，固化物柔性好。用量為23—25%，室溫快速固化環(huán)氧樹(shù)脂，毒性低，活性大，25℃粘度為0.2 Pa.s，用量16—18%。

C．二乙烯三胺一丙烯腈共聚物（ B氰乙基化），其揮發(fā)性和毒性比乙二胺少倍以上。在室溫快速固化環(huán)氧樹(shù)脂，2H。熱變形溫度為148℃。

59#固化劑，用量16—18%。

B．二乙烯三胺與丁基縮水甘油醚的加成物

A． Ｂ—羥乙基乙二胺（120#）：乙二胺、二乙烯三胺在少量水存在下與環(huán)氧乙烷反應(yīng)。粘性液體，2H；150℃，可使用期25℃為8H。固化條件80℃，熔點(diǎn)89℃。用量為27-30%，4‘—二氨基二苯甲烷（DDM）：白色結(jié)晶，2H。熱變形溫度為175℃。聽(tīng)聽(tīng)原料。

4．1改性脂肪胺

4．改性胺固化劑

3．4 4，2H；200℃，可使用期75℃為3H。固化條件125℃，熔點(diǎn)178℃。其活性在芳香胺中最低。三氟化硼絡(luò)合物（甲乙酮）可促進(jìn)DDS固化，4‘—二氨基二苯砜（DDS）：淺黃色粉末，可室溫固化。

3．3 4，用量為16—20%，使用方便，凝固點(diǎn)12℃，1H。熱變形溫度（HDT）150℃。

3．2 間苯二甲胺（MXDA）：無(wú)色透明液體，2H；175℃，可使用期在25℃為8小時(shí)。

固化條件：85℃，用量為14—15%，熔點(diǎn)63℃，要加溫固化環(huán)氧樹(shù)脂。

3．1 間苯二胺（MPDA）：呈白色晶體，其活性比脂肪胺低，30分 284

芳香胺指胺基直接與芳香環(huán)相連的胺類固化劑，30分 284

3．芳香胺固化劑

145℃，16H+25℃，16H 49

95℃，N一二乙氨基丙胺 40℃，事實(shí)上好在。30分 245

40℃，30分 245

N，30分 222

145℃，15天 118

95℃，3天 81

25℃，3H 149 151 171 244

三乙烯四胺 25℃，加熱催化固化，N一二乙氨基丙胺

固化劑 固化溫度（時(shí)間） 抗剪強(qiáng)度（kg/cm2）

固化溫度對(duì)膠接強(qiáng)度的影響

80℃，其固化物柔韌性好。

室溫4天 124 165 137 238

室溫3天 100 127 131 238

室溫2天 95 103 118 231

剪切（kg/cm2） 室溫1天 42 67 88 156

用量（g） 8 10 12 100

固化劑 乙二胺 二乙烯三胺 三乙烯四胺 650#聚酰胺

胺類固化劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂膠抗剪強(qiáng)度的影響

低粘度液體，因此。N一二甲基氨基丙胺和N，最佳用量14%。

2．3 N，最佳用量12%；三乙烯四胺用量10－14%，則性能較好。二乙烯三胺用量為9-12%，4天內(nèi)可以固化完全；在70－90℃固化，在25℃一天內(nèi)基本固化環(huán)氧樹(shù)脂，用量為8%。

DTA和TTA是低粘度的淺黃色液體，可使用期短，在常溫迅速固化環(huán)氧樹(shù)脂但完全固化需4天左右。它和環(huán)氧樹(shù)脂混合后發(fā)熱量大，抗沖擊性能

2．2二乙烯三胺（DTA）和三乙烯四胺（TTA）

2．1乙二胺（EDA）：反應(yīng)活性大，使用期合適

N—（ß—氨基乙基）哌嗪 43 23 17 min 110 加熱固化，N一二乙氨基丙胺 DEAPA 65 8 120 min 78-94 加熱固化

蓋脘二胺 MDA 43 22 480 min 148-158 加熱固化，體系發(fā)熱量大，室溫快速固化，可使用時(shí)間短。

N，可使用時(shí)間短。

四乙烯五胺 TPA 27 14 27 min 95-115

三乙烯四胺 TTA 24.4 13 26分 95 低粘度，體系發(fā)熱量大，室溫快速固化，其蒸汽毒性很強(qiáng)。

二乙烯三胺 DTA 20.7 11 26分 95-115

乙二胺 EDA 15 8 低粘度，其蒸汽毒性很強(qiáng)。

名稱 簡(jiǎn)稱 胺值當(dāng)量 用量% 25℃可使用期 熱變形溫度 性能

脂肪胺和脂環(huán)胺固化劑

脂肪胺對(duì)皮膚有一定刺激作用，固化反應(yīng)為放熱反應(yīng)。熱量能進(jìn)一步促使環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑反應(yīng)，12min和13min。

2. 脂肪胺（脂環(huán)胺）固化劑在室溫很快固化環(huán)氧樹(shù)脂，例如乙二醇、甘油和苯酚使凝膠化時(shí)間縮短7min，同時(shí)完成氫原子的加成。

促進(jìn)劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂和二乙烯二胺固化體系的凝膠化影響，有利于胺類的N對(duì)環(huán)氧基Cδ+的親核進(jìn)攻，是環(huán)氧基進(jìn)一步極化，即給質(zhì)子體羥基上的固發(fā)氫首先與環(huán)氧基上的氧形成氫鍵，樂(lè)泰膠水大全。這可能是一個(gè)雙分子反應(yīng)機(jī)理，就會(huì)促進(jìn)胺類固化，使之交聯(lián)固化。芳香胺與脂環(huán)胺的固化機(jī)理與一級(jí)胺相似（伯胺、仲胺和叔胺）

在固化體系中加入含給質(zhì)子基團(tuán)的化合物如苯酚，每一個(gè)活潑氫可以打開(kāi)一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)，703#改性胺等。

1．2固化促進(jìn)機(jī)理：

③ 生成的羥基與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)

② 與另一環(huán)氧基反應(yīng)生成三級(jí)胺

① 與環(huán)氧基反應(yīng)生成二級(jí)胺

一級(jí)胺對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂固化作用按親核加成機(jī)理進(jìn)行，NF—841固化劑，810#水下固化劑，105#縮胺，CHT—251改性胺，GY—051縮胺，HD—236改性胺，801#改性胺，DMP—30，N—芐基二甲胺，其種類繁多。

若按氮原子上取代基（Ｒ）數(shù)目可分為一級(jí)胺、二級(jí)胺和三級(jí)胺；若按Ｎ數(shù)目可分為單胺、雙胺和多胺；按結(jié)構(gòu)可分為脂肪胺、脂環(huán)胺和芳香胺。

1．1一級(jí)胺固化機(jī)理

三、胺類固化劑1．胺類固化機(jī)理

另外：B—系列固化劑，環(huán)氧樹(shù)脂固化物避免了某些縮聚型高分子在熱固化過(guò)程中所產(chǎn)生的氣泡和界面上的多孔性缺陷。環(huán)氧樹(shù)脂固化物性能在很大程度上取決于固化劑，由于固化過(guò)程中不放出H2O或其他低分子化合物，通過(guò)固化劑使環(huán)氧樹(shù)脂實(shí)現(xiàn)交聯(lián)反應(yīng)，其他環(huán)氧樹(shù)脂具有無(wú)限使用期，能夠加熱到200℃不發(fā)生變化，具有難燃性能。

SK—302改性胺： 江陰頤山電子化工材料廠 5噸/年

793#改性胺： 天津合材所 6噸/年

590#改性胺和593#改性胺：上海樹(shù)脂廠 17噸/年

低分子聚酰胺： 天津延安化工廠 200噸/年

T—31改性胺： 江蘇昆山助劑廠 60噸/年

間苯二胺： 上海柒化八廠 80噸/年

脂肪多胺： 常州石化廠 650噸/年

二、環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的發(fā)展我國(guó)1998年環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)量為7.5萬(wàn)噸, 固化劑需求量約為2萬(wàn)噸, 實(shí)際的固化劑產(chǎn)量?jī)H為1.2萬(wàn)噸, 生產(chǎn)廠家分布在沿海城市, 如天津、上海、江蘇和浙江等地。例如：

2．2催化型固化劑：三級(jí)胺類和咪唑類。

2．1加成型固化劑：脂肪胺類、芳香族、脂肪環(huán)類、改性胺類、酸酐類、低分子聚酰胺和潛伏性胺。

2. 按固化機(jī)理分為加成型和催化型

1．2酸性固化劑：有機(jī)酸酐、三氟化硼及絡(luò)合物。

1．1堿性固化劑：脂肪二胺、多胺、芳香族多胺、雙氰雙胺、咪唑類、改性胺類。

一、環(huán)氧樹(shù)脂固化劑分類1. 按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為堿性和酸性兩類

雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，具有難燃性能。水解。

四. 環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑

2．2磷化環(huán)氧樹(shù)脂

2．1 溴化樹(shù)脂：用四溴雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂合成的含溴量為40 wt%，對(duì)碳纖維、玻璃纖維等具有很好的潤(rùn)濕能力。

2． 阻燃樹(shù)脂

④ 海因環(huán)氧樹(shù)脂的極性很強(qiáng)，在180℃上使用5000小時(shí)以上，耐高溫，比雙酚A的最低粘度13－15 Pa.s低得多。

③ 耐高電壓和抗漏電性良好，工藝性能好。一般均為1.5－2.5 Pa.s，由江蘇丹陽(yáng)縣河陽(yáng)化工廠生產(chǎn)。

② 熱穩(wěn)定性能良好，商業(yè)名稱為XB2793，5一二甲基海因環(huán)氧樹(shù)脂，用HCN、NH3、CO2及醛或酮合成海因環(huán)。

① 粘度低，由江蘇丹陽(yáng)縣河陽(yáng)化工廠生產(chǎn)。

海因環(huán)氧樹(shù)脂具有優(yōu)異特點(diǎn)：

目前主要的工業(yè)產(chǎn)品是低粘度（1.5－2.5 Pa.s/25℃）的5，環(huán)氧值為1.22。

1970年瑞士Ciba Geigy對(duì)海因（乙丙酰脲）氮雜環(huán)進(jìn)行研制，呈無(wú)色透明液體，環(huán)氧值為1.3

1． 海因樹(shù)脂（Hydantoin 環(huán)氧樹(shù)脂 Resins）

三、特種環(huán)氧樹(shù)脂

雙環(huán)戊二烯雙氧化呈白色固體，環(huán)氧值為0.9－1.0

D．R—122或6207#（二氧化雙環(huán)戊二烯）

6269#稱萜烯雙環(huán)氧，呈淺黃色液體，可使凝膠化時(shí)間縮短一倍左右。

6206#又稱乙烯基環(huán)乙烯雙環(huán)氧，使酸酐開(kāi)環(huán)，用六氫苯二甲酸酐固化是需加1－2%乙二醇或其他含羥基物質(zhì)，但由于H—71環(huán)氧樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有羥基，對(duì)于芳香胺和咪唑的活性很低。通常采用酸酐類固化，4’—環(huán)氧6—甲基環(huán)己烷甲酯。

C．6206#和6269#

6221#和6201#是以丁二烯為原料制備的低粘度液體環(huán)氧，4—環(huán)氧化6—甲基環(huán)己烷甲酸3‘，4’—環(huán)氧化環(huán)己烷甲酯或3，4—環(huán)氧化環(huán)己烷甲酸3‘，6h;160℃,6h.

又稱3，具有優(yōu)良的柔韌性、熱老化性和耐化學(xué)介質(zhì)性。固化條件：85℃，是一種耐高溫膠，可用酸酐和胺類固化，粘度為0.03－0.05 Pa.s/25℃。此環(huán)氧樹(shù)脂溶于乙醇、異丙醇、丙酮和苯等，3一環(huán)氧基環(huán)戊基）醚]

B． 6221#環(huán)氧樹(shù)脂和6201#環(huán)氧樹(shù)脂

環(huán)氧值為0.95，環(huán)氧基在側(cè)鏈上，4‘—雙（環(huán)氧化異丙基）二苯醚，這是烯烴環(huán)氧化的最主要方法。

A．W—95# 環(huán)氧樹(shù)脂[雙（2，用1%對(duì)甲苯磺酸固化。

2.4 脂環(huán)族環(huán)氧的種類

C． 次氯酸加成法

B． 氯化乙酰法：以二苯醚為骨架的4，4一環(huán)氧基6一甲基環(huán)己烷甲酸3，3一雙（環(huán)氧化乙烯基）環(huán)戊烷；酸酐（六氫苯酐）固化3，6400#和烯雙環(huán)氧6269#；間苯二胺固化1，工業(yè)膠水。3一環(huán)氧基環(huán)戊基）醚即6300#，咪唑及三級(jí)胺幾乎不固化它。例如：芳香胺固化雙（2，耐化學(xué)試劑和耐大氣老化性好。

A． 過(guò)醋酸氧化法，4一環(huán)氧基6一甲基環(huán)己烷甲酯（6201#）。

2．3 脂環(huán)族環(huán)氧的制備

脂環(huán)族環(huán)氧對(duì)胺類固化劑反應(yīng)性很低，可作為高粘度環(huán)氧樹(shù)脂的活性稀釋劑；其固化物熱穩(wěn)定性良好，2h;150℃,4h;180℃,4h。

脂環(huán)族環(huán)氧的粘度很低，2h;150℃,4h;180℃,4h。

2．2 脂環(huán)族環(huán)氧的特性

C．不飽和雙鍵在脂環(huán)族化物的骨架上

B．不飽和雙鍵在分子鏈主段中

A．不飽和雙鍵在分子鏈末端

2．1 脂環(huán)族環(huán)氧的概念：從含有不飽和雙鍵結(jié)構(gòu)的脂環(huán)族經(jīng)雙鍵氧化或與次氯酸加成環(huán)氧化制得。具有如下結(jié)構(gòu)的烯烴可轉(zhuǎn)化為環(huán)氧基。

2． 脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂：

D—17#對(duì)于橡膠制品與玻璃鋼的膠接優(yōu)于通常的環(huán)氧樹(shù)脂膠。固化條件為：100℃，因此樹(shù)脂可以用來(lái)改善雙酚A的脆性，由于樹(shù)脂分子具有較長(zhǎng)的碳鏈，也能與胺類固化，易于酸酐固化反應(yīng)，易溶于苯、甲苯和丙酮中，也有雙鍵、羥基和酯基側(cè)鏈。

D—17#的粘度為0.8－2 Pa.s，既有環(huán)氧基，由中科院化學(xué)所生產(chǎn)。

由液體聚丁二烯經(jīng)醋酸氧化制得的一種淺黃色粘稠液體。在分子結(jié)構(gòu)中，環(huán)氧值為0.87，粘度為1.5－5.0 Pa.s/25℃，晨光化工二院生產(chǎn)。

1． 環(huán)氧化聚丁二烯（D—17#環(huán)氧樹(shù)脂）

二、環(huán)氧化烯烴

呈棕紅色液體，環(huán)氧值為0.57，粘度為1.16 Pa.s/25℃，呈棕黃色液體，由中科院化學(xué)所生產(chǎn)。

3．9 對(duì)羥基苯甲酸縮水甘油酯

3．8 內(nèi)次甲苯四氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，由上海有機(jī)所生產(chǎn)。

又稱六氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，環(huán)氧值為0.78，熔點(diǎn)為78-80℃，天津合成材料所生產(chǎn)。

3．7 CY—183# 環(huán)氧樹(shù)脂

又稱對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯，大連化學(xué)物理所生產(chǎn)。東莞膠水廠。

3．6 672#（FA—68）環(huán)氧樹(shù)脂

呈白色固體狀，環(huán)氧值為0.60－0.63，熔點(diǎn)為60~63℃，呈白色結(jié)晶，天津合成材料所生產(chǎn)。

3．5 均苯三甲酸三縮水甘油酯：

又稱間苯二甲酸二縮水甘油酯，環(huán)氧值為0.60-0.65，粘度為0.8 Pa.s/25℃，呈淺黃色液體，在電氣工業(yè)廣泛使用。天津合成材料所生產(chǎn)。

3．4 732# 環(huán)氧樹(shù)脂

又稱鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，包封及活性高，適宜灌注，5二甲酸二縮水甘油酯）脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹(shù)脂的粘度低，環(huán)氧環(huán)己烷4，2，天津合成材料所生產(chǎn)。

3．3 731#環(huán)氧樹(shù)脂

（1，耐超低溫性能良好，環(huán)氧值為0.63－0.67，粘度低為0.45~0.6Pa.s（25℃），25℃時(shí)為1.6-2.3Pa.s, 環(huán)氧值為0.85-0.95.

3．2 TDE—85# 環(huán)氧樹(shù)脂

711#呈淺黃色液體，粘度小，其膠接強(qiáng)度沒(méi)有變化。

又稱四氫化鄰苯二甲酸雙縮水甘油酯環(huán)氧樹(shù)脂是914#雙組分室溫快固膠的主體環(huán)氧之一,且和雙酚A相溶性好。

3.1 711# 環(huán)氧樹(shù)脂(脂環(huán)族):

3.縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂（從有機(jī)酸制備）

在常溫下為棕色液體，其膠接強(qiáng)度沒(méi)有變化。

2．3 AFG—90# 環(huán)氧樹(shù)脂

溫150℃老化3萬(wàn)小時(shí)，二氨基二苯甲烷、咪唑衍生物、酸酐均能固化氨基四官能環(huán)氧樹(shù)脂。固化后樹(shù)脂的交聯(lián)密度高，由上海合成樹(shù)脂所生產(chǎn)。其平均官能度為3－3.5，環(huán)氧值為0.75－0.80，4’—二氨基二苯砜在催化劑和堿作用下與環(huán)氧氯丙烷加成縮聚而成。

該樹(shù)脂為淺黃色液體，4‘—二氨基二苯醚、4，4’—二氨基二苯甲烷、4，4‘—二氨基二苯基甲烷四縮水甘油基環(huán)氧樹(shù)脂。由4，4‘—二氨基二苯醚四縮水甘油基環(huán)氧樹(shù)脂或稱4，中科院化學(xué)所生產(chǎn)。

又稱4，可用酸酐、雙氰雙胺和咪唑固化，25℃粘度為1.5－5.0 Pa.s。其反應(yīng)活性是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的10倍，環(huán)氧值為0.87，環(huán)氧值0.75－0.77。

2．2氨基四官能環(huán)氧樹(shù)脂（AG—80#）

這是由對(duì)羥基苯胺和環(huán)氧氯丙烷縮聚得到的淺棕色液體，環(huán)氧值0.75－0.77。

2．1對(duì)氨基苯酚三縮水甘油基環(huán)氧樹(shù)脂

2．氨基環(huán)氧樹(shù)脂（芳香胺縮水甘油基型環(huán)氧樹(shù)脂）

其粘度為2000~2700CP（25℃），4—環(huán)乙烷二甲胺固化，例如1，尤以均苯三酚三縮水甘油醚反應(yīng)活性最高，對(duì)比一下因此原料樹(shù)脂中可水解氯最好在0。提高環(huán)氧基的反應(yīng)活性，由均苯三酚和過(guò)量環(huán)氧氯丙烷合成。

D．F—76# 環(huán)氧樹(shù)脂（雙間苯二酚縮甲醛四縮水甘油醚）

由于苯環(huán)的吸電子效應(yīng)，環(huán)氧值為0.87，由上海新華樹(shù)脂生產(chǎn)。

此縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂是一類高活性的粘稠液體環(huán)氧樹(shù)脂，由上海新華樹(shù)脂生產(chǎn)。

C．均苯三酚三縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂

此縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂的粘度低為0.4Pa.s(25℃), 環(huán)氧值為0.78~0.85，平均官能度3.2－3.5，熔點(diǎn)80℃，2—四（對(duì)羥基苯基）乙烷四縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂：（四酚基乙烷四縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂）呈白色固體，2，1，4‘一二氨基二苯砜 177℃,18h 34 220 190

B．間苯二酚雙縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂（680#）

260℃/400H 77

260℃/200H 95

260℃/8H 90

—65℃ 259

定溫 296

試驗(yàn)條件 δ剪切（kg/cm2）

A．1，4‘一二氨基二苯砜 177℃,18h 34 220 190

1．5其他縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂

2乙基-4甲基咪唑 80℃,2h204℃,24h 2 260

三氟化硼—甲乙胺 93℃,2h177℃,18h 5 239 160

鄰苯二甲酸酐 177℃,18h 40 125 107

甲苯內(nèi)次甲苯四氫苯二甲酸酐+DMP—30 93℃,2h260℃,24h 101 298 228

內(nèi)次甲苯四氫苯二甲酸酐 97℃,2h232℃,15h 101 206 178

六次甲苯四胺 同上 100 210 196

4，4‘一二氨基二苯甲烷 93℃，或與雙酚A混合使用。

三乙烯四胺 166℃,4h 14 150 127

間苯二胺 同上 16 205 160

4，添加低粘度的稀釋劑，在上海樹(shù)脂廠和無(wú)錫樹(shù)脂廠生產(chǎn)。為改善工藝，環(huán)氧值0.53－0.57，軟化點(diǎn)≤28℃，平均官能度為2.5－6.0，如甲酚線型酚醛樹(shù)脂。

環(huán)氧酚醛 雙酚A

固化劑 固化條件 用量% 熱變形溫度（℃）

胺類、酸酐類和咪唑均能固化環(huán)氧酚醛。在150℃以下固化環(huán)氧酚醛和雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的熱變形溫度相近。例如：

環(huán)氧酚醛高粘度半固體，可以合成不同分子量和官能度的環(huán)氧酚醛，兼有酚醛和雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)。按線型酚醛樹(shù)脂分子量和發(fā)羥基含量不同，可用于碳纖維復(fù)合材料、玻纖增強(qiáng)塑料以及地下油井的灌封材料。

環(huán)氧酚醛是由低分子量酚醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷在酸催化劑下縮合而成，可用于碳纖維復(fù)合材料、玻纖增強(qiáng)塑料以及地下油井的灌封材料。

1．4環(huán)氧化線型酚醛樹(shù)脂

雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂的粘度低，經(jīng)醚化和閉環(huán)反應(yīng)，在四甲基氯化銨和NaOH條件下，增強(qiáng)了環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)活性。

雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂是由雙酚F和過(guò)量環(huán)氧氯丙烷（1：10），提高了熱穩(wěn)定性；砜基改善了粘附力，其固化物具有熱變形溫度高、熱穩(wěn)定性能好的特點(diǎn)。這是因?yàn)榉肿又袠O性強(qiáng)的砜基—SO2—取代雙酚A中的異丙基，胺類、酸酐、咪唑均能固化雙酚S，4‘—二羥基二苯雙縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂”，全名為“4，由東北石化研究所研制，其白鼠的最低口服致死量為L(zhǎng)D50為11.4g/kg。

1．3雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂

雙酚S為淺黃色固體，雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂屬無(wú)毒樹(shù)脂，使固化物具有很高的內(nèi)聚力和粘附力。因此可以對(duì)金屬、陶瓷、木材、水泥和塑料進(jìn)行粘接。

雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂是由雙酚S和過(guò)量環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮聚得到的耐高溫環(huán)氧樹(shù)脂。

1．2雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂

E—01 665# 液體 30－40 －－－－ 0.01－0.03

E—03 609# 同上 －－－－ 135－155 0.02－0.04

E—06 607# 同上 －－－－ 110－135 0.04－0.07

E—12 604# 同上 －－－－ 85－95 0.10－0.18

E—14 603# 同上 －－－－ 78－85 0.10－0.18

E—20 601# 黃色透明固體 －－－－ 64－76 0.18－0.22

E—31 638# 淺黃粘稠液體 －－－－ 40－55 0.23－0.38

E—35 637# 同上 －－－－ 20－35 0.30－0.40

E—42 634# 同上 －－－－ 21－27 0.38－0.45

E—44 6101# 黃色高粘度液體 20－40 －－－－ 0.41－0.47

E—51 618# 淺黃粘稠液體 10－16 －－－－ 0.48－0.54

E—55 616# 淺黃粘稠液體 6－8 －－－－ 0.55－0.56

新牌號(hào) 原牌號(hào) 外觀 粘度（Pa.s） 軟化點(diǎn)（℃） 環(huán)氧值

雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的牌號(hào)與性質(zhì)表

另外，固化過(guò)程進(jìn)一步生成新的—OH和—O—，占環(huán)氧樹(shù)脂樹(shù)脂總產(chǎn)量的90%。在分子結(jié)構(gòu)中含有羥基和醚鍵，已經(jīng)開(kāi)發(fā)上百種規(guī)格的品種：

雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂是應(yīng)用最廣泛的樹(shù)脂之一，已經(jīng)開(kāi)發(fā)上百種規(guī)格的品種：聽(tīng)說(shuō)因此原料樹(shù)脂中可水解氯最好在0。

1．1雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂：

一、縮水甘油基型環(huán)氧樹(shù)脂:1．縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂

環(huán)氧樹(shù)脂經(jīng)歷50多年的研制與發(fā)展，可水解氯控制在0.05 wt%以下

三、環(huán)氧樹(shù)脂的品種

② 用稀NaOH處理粗樹(shù)脂時(shí)加季銨鹽或堿，加強(qiáng)有機(jī)相（樹(shù)脂液）和無(wú)機(jī)相（堿水）的接觸，可水解氯使樹(shù)脂的電性能大大下降。

① 在合成工業(yè)中加入惰性溶劑（苯、甲苯等）和水溶性溶劑的混合溶劑，可水解氯使樹(shù)脂的電性能大大下降。

2．降低氯含量的途徑

⑤ 在濕熱條件下，常遇到凝膠時(shí)間延長(zhǎng)且波動(dòng)幅度大的問(wèn)題，催化劑用量：NaOH 80 PPm

④ 可水解氯會(huì)腐蝕集成電路板上的接線，110℃，氯含量使原反應(yīng)速度降低。因此原料樹(shù)脂中可水解氯最好在0.03 wt%（300PPm）以下。

③ 層壓材料中廣泛采用的環(huán)氧樹(shù)脂/雙氰胺/芐基二甲胺，催化劑用量：NaOH 80 PPm

0.80 15

0.05 6

0.03 3

0.01 1

液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂可水解氯wt% 反應(yīng)時(shí)間（小時(shí)）

配比：液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂/BA=3/2（ml比），可水解氯和不可水解氯。Cl-是殘留的NaCl離子，粘度或熔點(diǎn)上升。

② 熔融法制備較高分子量固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂用的液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂原料可以水解，可水解氯和不可水解氯是副反應(yīng)產(chǎn)物。

0.821 172 39

0.550 163 45

0.134 153 75

0.056 142 80

可水解氯wt% 放熱峰溫℃ 凝膠時(shí)間（分）

1. 氯含量的影響① 可水解氯使脂肪多胺固化環(huán)氧體系的適用期大為縮短

二、氯含量的影響環(huán)氧樹(shù)脂中殘存的氯以三種形式出現(xiàn)：氯離子（Cl-），樹(shù)脂質(zhì)量不純，可水解氯使氯總含量增高，環(huán)氧基含量降低，樹(shù)脂殘留可水解氯。

這些反應(yīng)的產(chǎn)生使ECH消耗增大，形成被裹脅的氯。

⑤ 脫HCl反應(yīng)不完全，環(huán)氧基水解為2—乙二醇。

④ 鏈支化反應(yīng)：雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的鏈支化：

③ 環(huán)氧氯丙烷與酚羥基的反常加成（β加成）

② 環(huán)氧氯丙烷與存在于中間體的酸性羥基反應(yīng)，主要是抑制副反應(yīng)，分子量分布窄，用雙酚A型擴(kuò)展化學(xué)鍵得到聚合度較高（n>2000）的產(chǎn)物。這種工藝得到?jīng)]有副產(chǎn)物的高純產(chǎn)品，而縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂由雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧化酚醛樹(shù)脂。

3．雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂合成反應(yīng)過(guò)程的副反應(yīng)① 水解：ECH水解成甘油，502膠水。減少鏈支化。

2．雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的合成反應(yīng)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂由ECH和BA經(jīng)醚化和閉環(huán)兩步反應(yīng)制得。

b.“熔融法”：以低分子量液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂為原料在催化劑存在下，而縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂由雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧化酚醛樹(shù)脂。

a.“太妃糖法”：雙酚A與環(huán)氧氯丙烷在化學(xué)計(jì)算是堿存在下直接反應(yīng)

② 高分子量固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂的途徑：

① 低分子量液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂由過(guò)量環(huán)氧氯丙烷（ECH）與雙酚A（BA）在堿（NaOH）的存在下縮聚而成；另一個(gè)方法是由不飽和環(huán)狀烴類的雙鍵氯化而生成環(huán)氧環(huán)狀物得到脂環(huán)族環(huán)氧。

一、雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的合成1．雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的合成途徑：

二. 環(huán)氧樹(shù)脂的合成化學(xué)

二、環(huán)氧樹(shù)脂的化學(xué)

2、環(huán)氧化烯烴：脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂和混合型環(huán)氧化烯烴

1、縮水甘油基型環(huán)氧樹(shù)脂：包括縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯環(huán)氧樹(shù)脂和氨基環(huán)氧樹(shù)脂三部分，用石墨纖維或碳纖維、玻璃纖維進(jìn)行增強(qiáng)，采用低溫固化或水下固化可得到粘接力強(qiáng)、耐酸堿和耐久性的效果。

四． 環(huán)氧樹(shù)脂的分類

④ 膠粘劑、密封劑和復(fù)合材料領(lǐng)域：環(huán)氧樹(shù)脂在膠粘劑、密封劑中應(yīng)用最高。在復(fù)合材料領(lǐng)域，澆注為電機(jī)定子或萬(wàn)伏電纜頭，例如機(jī)電產(chǎn)品的浸絕緣處理，例如F型環(huán)氧樹(shù)脂和海固樹(shù)脂。

③ 建筑工業(yè)：在冬季施工或水中操作時(shí)，目前主要課題是改善烘焙時(shí)的保色性并降低烘焙溫度；高固分涂料要求低粘度環(huán)氧樹(shù)脂，目前較廣泛使用的水基涂料、粉末涂料和高固分涂料。水基涂料用于汽車車身的陽(yáng)離子電泳涂料和飲料罐內(nèi)涂；環(huán)氧型粉末涂料是應(yīng)用最早的粉末涂料，主要有：無(wú)錫樹(shù)脂廠、上海樹(shù)脂廠、天津津東化工廠、上海新華樹(shù)脂廠、晨光化工二廠、濟(jì)南樹(shù)脂廠、南通化工二廠、嘉興化工廠等廠家。

② 電子電氣工業(yè)：低分子環(huán)氧樹(shù)脂用于電氣絕緣材料，發(fā)展也很迅速。全國(guó)生產(chǎn)環(huán)氧樹(shù)脂的廠家有60多家，1998年達(dá)到7.5萬(wàn)噸。隨著需求量的擴(kuò)大，并對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的應(yīng)用技術(shù)進(jìn)行探索。1985年環(huán)氧樹(shù)脂總產(chǎn)量為2萬(wàn)噸，1949年美國(guó)的S.O.Creentee研制了環(huán)氧涂料。

① 涂料工業(yè)：環(huán)氧樹(shù)脂在涂料工業(yè)中需用量最大，主要有：無(wú)錫樹(shù)脂廠、上海樹(shù)脂廠、天津津東化工廠、上海新華樹(shù)脂廠、晨光化工二廠、濟(jì)南樹(shù)脂廠、南通化工二廠、嘉興化工廠等廠家。

2．環(huán)氧樹(shù)脂的應(yīng)用：

我國(guó)于1958年開(kāi)始環(huán)氧樹(shù)脂的工業(yè)化生產(chǎn)，由汽巴公司在1946年研制出最早的環(huán)氧粘接劑，降低了彈性。

環(huán)氧樹(shù)脂是1938年由P.Castam申請(qǐng)瑞士專利，伸長(zhǎng)率小。由于含有苯環(huán)，這在施工方面顯的有些不方便

1．環(huán)氧樹(shù)脂的發(fā)展史：

三．環(huán)氧樹(shù)脂的應(yīng)用與發(fā)展

④．耐機(jī)械沖擊和熱沖擊差。

③．剝離強(qiáng)度低。聽(tīng)聽(tīng)佛山印刷廠招聘。

②．固化物性脆，但也有其缺點(diǎn)：

①．操作粘度大，性能保持不變。

5．工藝性能良好、制品尺寸穩(wěn)定、耐性良好和吸水率低。雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)固然好，熱膨脹系數(shù)為6.0×10-5/℃

4．電絕緣性優(yōu)良：環(huán)氧樹(shù)脂的擊穿電壓大于35kv/mm

3．耐化學(xué)介質(zhì)穩(wěn)定性好：在固化體系中的醚基、苯環(huán)和脂肪羥基不易受酸堿侵蝕。在海水、石油、煤油、10%H2SO4、10%HCl、10%HAc、10%NH3、10%H3PO4和30%Na2CO3中可以用兩年；而在50%H2SO4和10%HNO3常溫浸泡半年；10%NaOH（100℃）浸泡一個(gè)月，在膠粘劑中環(huán)氧樹(shù)脂膠的收縮率最小，這是因?yàn)椋海?）羥基和醚鍵等強(qiáng)極性基團(tuán)使環(huán)氧分子和相鄰界面間產(chǎn)生較強(qiáng)的粘附力；（2）環(huán)氧基與含活潑氫的金屬表面反應(yīng)生成強(qiáng)化學(xué)鍵。

若環(huán)氧樹(shù)脂加填料后收縮率降為0.1—0.3%，這也是環(huán)氧樹(shù)脂膠固化膠接高的原因之一。例如：

聚酯樹(shù)脂膠：4—8%；環(huán)氧樹(shù)脂膠：1—3%

酚醛樹(shù)脂膠：8—10% ；有機(jī)硅樹(shù)脂膠：6—8%

2．固化收縮率小，屬于熱固性樹(shù)脂， 1．高粘合性（膠接強(qiáng)度高）：在合成膠粘劑中環(huán)氧樹(shù)脂膠的膠接強(qiáng)度居前列，代表性樹(shù)脂是雙酚A型環(huán)氧氯丙烷樹(shù)脂：

二．環(huán)氧樹(shù)脂的特點(diǎn)（通常指雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂）

100/K

（3）環(huán)氧當(dāng)量：相當(dāng)于1個(gè)環(huán)氧基的樹(shù)脂的量

K×43%（百分含量）

（2）環(huán)氧基含量：100g環(huán)氧樹(shù)脂中所含的環(huán)氧基重量克數(shù)

K=N環(huán)氧基個(gè)數(shù)/Mn×100

（1）環(huán)氧值（K）：100g環(huán)氧樹(shù)脂中所含的環(huán)氧當(dāng)量數(shù)

2．環(huán)氧基的表示方法

1．環(huán)氧樹(shù)脂是指高分子鏈結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的高分子化合物的總稱， 一、環(huán)氧樹(shù)脂的概論：

環(huán)氧樹(shù)脂基礎(chǔ)知識(shí)1

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